有機(jī)物推斷的一般方法:
①找已知條件最多的,信息量最大的。這些信息可以是化學(xué)反應(yīng)、有機(jī)物性質(zhì)(包括物理性質(zhì))、反應(yīng)條件、實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象、官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)特征、變化前后的碳鏈或官能團(tuán)間的差異、數(shù)據(jù)上的變化等等。
、趯ふ姨厥獾幕蛭ㄒ坏摹0ň哂刑厥庑再|(zhì)的物質(zhì)(如常溫下處于氣態(tài)的含氧衍生物--甲醛)、特殊的分子式(這種分子式只能有一種結(jié)構(gòu))、特殊的反應(yīng)、特殊的顏色等等。
③根據(jù)數(shù)據(jù)進(jìn)行推斷。數(shù)據(jù)往往起突破口的作用,常用來確定某種官能團(tuán)的數(shù)目。
、芨鶕(jù)加成所需H2、Br2的量,確定分子中不飽和鍵的類型及數(shù)目;由加成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),結(jié)合碳的四價(jià)確定不飽和鍵的位置。
、萑绻荒苤苯油茢嗄澄镔|(zhì),可以假設(shè)幾種可能,結(jié)合題給信息進(jìn)行順推或逆推,猜測可能,再驗(yàn)證可能,看是否完全符合題意,從而得出正確答案。
推斷有機(jī)物,通常是先通過相對(duì)分子質(zhì)量,確定可能的分子式。再通過試題中提供的信息,判斷有機(jī)物可能存在的官能團(tuán)和性質(zhì)。最后綜合各種信息,確定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式。其中,最關(guān)鍵的是找準(zhǔn)突破口。
根據(jù)反應(yīng)現(xiàn)象推知官能團(tuán):
、倌苁逛逅噬,可推知該物質(zhì)分子中可能含有碳碳雙鍵、三鍵或醛基。
、谀苁顾嵝愿咤i酸鉀溶液褪色,可推知該物質(zhì)分子中可能含有碳碳雙鍵、三鍵、醛基或?yàn)楸降耐滴铩?/p>
、塾鋈然F溶液顯紫色,可推知該物質(zhì)分子含有酚羥基。
、苡鰸庀跛嶙凕S,可推知該物質(zhì)是含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)。
、萦鯥2水變藍(lán),可推知該物質(zhì)為淀粉。
、藜尤胄轮茪溲趸~懸濁液,加熱,有紅色沉淀生成;或加入銀氨溶液有銀鏡生成,可推知該分子結(jié)構(gòu)有-CHO即醛基。則該物質(zhì)可能為醛類、甲酸和甲酸某酯。
⑦加入金屬Na放出H2,可推知該物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)中含有-OH或-COOH。
⑧加入NaHCO3溶液產(chǎn)生氣體,可推知該物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)中含有-COOH或-SO3H。
、峒尤脘逅,出現(xiàn)白色沉淀,可推知該物質(zhì)為苯酚或其衍生物。
根據(jù)物質(zhì)的性質(zhì)推斷官能團(tuán):
能使溴水褪色的物質(zhì),含有C=C或CC或-CHO;能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì),含有-CHO;能與金屬鈉發(fā)生置換反應(yīng)的物質(zhì),含有-OH、-COOH;能與碳酸鈉作用的物質(zhì),含有羧基或酚羥基;能與碳酸氫鈉反應(yīng)的物質(zhì),含有羧基;能水解的物質(zhì),應(yīng)為鹵代烴和酯,其中能水解生成醇和羧酸的物質(zhì)是酯。但如果只談與氫氧化鈉反應(yīng),則酚、羧酸、鹵代烴、苯磺酸和酯都有可能。能在稀硫酸存在的條件下水解,則為酯、二糖或淀粉;但若是在較濃的硫酸存在的條件下水解,則為纖維素。
(4)根據(jù)特征數(shù)字推斷官能團(tuán)
、倌秤袡C(jī)物與醋酸反應(yīng),相對(duì)分子質(zhì)量增加42,則分子中含有一個(gè)-OH;增加84,則含有兩個(gè)-OH。緣由-OH轉(zhuǎn)變?yōu)?/p>
-OOCCH3。
、谀秤袡C(jī)物在催化劑作用下被氧氣氧化,若相對(duì)分子質(zhì)量增加16,則表明有機(jī)物分子內(nèi)有一個(gè)-CHO(變?yōu)椋瑿OOH);若增加32,則表明有機(jī)物分子內(nèi)有兩個(gè)-CHO(變?yōu)椋瑿OOH)。
③若有機(jī)物與Cl2反應(yīng),若有機(jī)物的相對(duì)分子質(zhì)量增加71,則說明有機(jī)物分子內(nèi)含有一個(gè)碳碳雙鍵;若增加142,則說明有機(jī)物分子內(nèi)含有二個(gè)碳碳雙鍵或一個(gè)碳碳叁鍵。
根據(jù)反應(yīng)產(chǎn)物推知官能團(tuán)位置:
、偃粲纱佳趸萌┗螋人,可推知-OH一定連接在有2個(gè)氫原子的碳原子上,即存在-CH2OH;由醇氧化為酮,推知-OH一定連在有1個(gè)氫原子的碳原子上,即存在;
若醇不能在催化劑作用下被氧化,則-OH所連的碳原子上無氫原子。
、谟上シ磻(yīng)的產(chǎn)物,可確定-OH或-X的位置
③由取代反應(yīng)產(chǎn)物的種數(shù),可確定碳鏈結(jié)構(gòu)。如烷烴,已知其分子式和一氯代物的種數(shù)時(shí),可推斷其可能的結(jié)構(gòu)。有時(shí)甚至可以在不知其分子式的情況下,判斷其可能的結(jié)構(gòu)簡式。
、苡杉託浜筇兼湹慕Y(jié)構(gòu),可確定原物質(zhì)分子C=C或CC的位置。
根據(jù)反應(yīng)產(chǎn)物推知官能團(tuán)的個(gè)數(shù):
、倥c銀氨溶液反應(yīng),若1mol有機(jī)物生成2mol銀,則該有機(jī)物分子中含有一個(gè)醛基;若生成4mol銀,則含有二個(gè)醛基或該物質(zhì)為甲醛。
②與金屬鈉反應(yīng),若1mol有機(jī)物生成0.5molH2,則其分子中含有一個(gè)活潑氫原子,或?yàn)橐粋(gè)醇羥基,或酚羥基,也可能為一個(gè)羧基。
③與碳酸鈉反應(yīng),若1mol有機(jī)物生成0.5molCO2,則說明其分子中含有一個(gè)羧基。
、芘c碳酸氫鈉反應(yīng),若1mol有機(jī)物生成1molCO2,則說明其分子中含有一個(gè)羧基。
根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型:
、僭贜aOH水溶液中發(fā)生水解反應(yīng),則反應(yīng)可能為鹵代烴的水解反應(yīng)或酯的水解反應(yīng)。
、谠跉溲趸c的醇溶液中,加熱條件下發(fā)生反應(yīng),則一定是鹵代烴發(fā)生了消去反應(yīng)。
、墼跐饬蛩岽嬖诓⒓訜嶂170℃時(shí)發(fā)生反應(yīng),則該反應(yīng)為乙醇的消去反應(yīng)。
、苣芘c氫氣在鎳催化條件下起反應(yīng),則為烯、炔、苯及其同系物、醛的加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))。
⑤能在稀硫酸作用下發(fā)生反應(yīng),則為酯、二糖、淀粉等的水解反應(yīng)。
、弈芘c溴水反應(yīng),可能為烯烴、炔烴的加成反應(yīng)。
根據(jù)反應(yīng)類型推斷官能團(tuán):
利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變(從特定的轉(zhuǎn)化關(guān)系上突破):
(1)
。2)芳香化合物之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系