氮的固定:
1.定義:氮的固定是指將游離態(tài)的氮轉(zhuǎn)化為化合態(tài)氮的方法。
2.方法:氮的固定主要方法有:
(1)人工合成氨 :化學(xué)固氨法。其條件要求高、成本高、轉(zhuǎn)化率低、效率低。
(2)根瘤菌,生物固氨。常溫常壓下進行。成本低、轉(zhuǎn)化率高、效率高。
3.工業(yè)應(yīng)用:模擬生物的功能,把生物的功能原理用于化學(xué)工業(yè)生產(chǎn),借以改善現(xiàn)有的并創(chuàng)造嶄新的化學(xué)工藝過程。 二、合成氨的反應(yīng)原理
1.加熱試管中的鐵絲絨至紅熱后注入氫氣和氨氣的混合氣體,可以看到濕潤的PH試紙變藍(lán)色
2.用氫 氣和氨氣合成氨的反應(yīng)式是
N2+3H22NH3,屬放熱反應(yīng)。
3.工業(yè)上,采用以鐵為主的催化劑,在400~500℃和10Mpa~30 Mpa的條件下合成氨。
(1)催化劑的主要作用:成千上萬倍地加快化學(xué)反應(yīng)速率,縮短達(dá)平衡的時間,提高日產(chǎn)量。
。2)合成氨的適宜條件:以鐵為主的催化劑,在400~500℃和10Mpa~30 Mpa的條件
。3)選擇適宜生產(chǎn)條件的原則:有較高的反應(yīng)速率和平衡轉(zhuǎn)化率,能最大限度地提高利潤。
。4)合成氨生產(chǎn)時,不采用盡可能高的壓強,通常采用10MPa~30MPa 的壓強,否則會增大設(shè)備的動力要求,增大成本。
(5)合成氨的反應(yīng)為放熱反應(yīng),降低溫度促使平衡向有移動,有利于N2、H2轉(zhuǎn)化為NH3;但降溫必然減緩了反應(yīng)速率,影響單位時間產(chǎn)率。生產(chǎn)中將二者綜合考慮,既要保證N2、H2的轉(zhuǎn)化率,又要保證較快的反應(yīng)速率,只能選擇適中的溫度400~500℃左右。應(yīng)注意該溫度為催化劑活化溫度,低于此溫度,催化劑不起作用。
。6)催化劑是影響反應(yīng)速率的幾個因素中,對反應(yīng)速率影響程度最大的。
催化劑的特點:
、龠x擇性:不 同的反應(yīng)選擇不同的催化劑,如合成氨選擇了鐵觸媒。每種催化劑都是對特定的反應(yīng)有催化作用,并非能改變?nèi)魏位瘜W(xué)反應(yīng)的速率。
、陟`敏性:催化劑中混入雜質(zhì),常常會失去催化作 用,稱催化劑“中毒”,因此 反應(yīng)氣體進入反應(yīng)器前必須凈化。 ③催化劑只有在活化溫度以上才能起催化作用,如鐵觸媒活化溫度為400~500℃,因此該溫度為合成氨的適宜溫度。
人工固氮技術(shù)——合成氨:
1.生產(chǎn)原理
2.合成氨的基本生產(chǎn)過程
(1)原料氣的制備要實現(xiàn)合成氨的工業(yè)化生產(chǎn),首先要解決氫氣和氮氣的來源問題。
①氮氣的制備合成氨所需要的氮氣都取自空氣。從空氣中制取氮氣通常有兩種方法:一是將空氣液化后蒸發(fā)分離出氧氣而獲得氮氣;二是將空氣中的氧氣與碳作用生成二氧化碳,再除去二氧化碳得到氮氣。
、跉錃獾闹苽錃錃庵饕獊碓从谒吞?xì)浠衔。氫氣的制取有下表中的幾條途徑。
(2)原料氣的凈化
原料氣的凈化就是除去原料氣中的雜質(zhì)。在制取原料氣的過程中,常混有一些雜質(zhì),其中的某些雜質(zhì)會使合成氨所用的催化劑“中毒”(所謂“中毒”即是催化劑失去催化活性),所以必須除去。原料氣凈化的主要目的是防止催化劑“中毒”。
(3)氨的合成與分離
、侔钡暮铣晒I(yè)合成氨的主要設(shè)備是合成塔。將凈化后的原料氣經(jīng)過壓縮機壓縮后輸人合成塔,經(jīng)過下列化學(xué)反應(yīng)合成氨:
、诎钡姆蛛x從合成塔出來的混合氣體,通常約含15%(體積分?jǐn)?shù))的氨。為了使氨從未反應(yīng)的氮氣和氫氣里分離出來,要把混合氣體通過冷凝器使氨液化,然后在氣體分離器里把液態(tài)氨分離出來導(dǎo)入液氨貯罐。南氣體分離器出來的氣體,經(jīng)過循環(huán)壓縮機,再送到合成塔中進行反應(yīng)。
3.合成氨適宜條件的選擇
外加條件要盡可能加快反應(yīng)速率,提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率.
4.合成氨的環(huán)境保護
隨著環(huán)境保護意識的增強,以及相關(guān)的法律、法規(guī)的嚴(yán)格實施,合成氨生產(chǎn)中可能產(chǎn)生的“三廢”的處理越來越成為技術(shù)改造的重要問題。
(1)廢渣
主要來自造氣階段,特別是以煤為原料而產(chǎn)生的煤渣,用重油為原料產(chǎn)生的炭黑等,現(xiàn)在大都將它們用作建材和肥料的原料。
(2)廢氣
主要是H2S和CO2等氣體。對H2S氣體的處理,先后采用了直接氧化法(選擇性催化氧化)、循環(huán)法(使用溶劑將其吸收濃縮)等回收技術(shù)。對CO2 的處理,正在不斷研究和改進將其作為尿素和碳銨生產(chǎn)原料的途徑。
(3)廢液
主要是含氰化物和含氨的污水。目前,處理含氰化物污水主要有生化、加壓水解、氧化分解、化學(xué)沉淀、反吹回爐等方法;處理含氨廢水多以蒸餾的方法回收氨達(dá)到綜合利用的目的,對濃度過低的含氨廢水,可用離子交換法治理。